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高DMDPB在聚合物中的热分解行为

发布日期:2015-03-03   浏览次数:1499



DMDPB的热分解速率以及对温度的依赖性对于其在聚合物阻燃体系中的应用以及在聚合物接枝、交联改性中的应用非常重要。使用示差扫描量热(DSC)方法对DMDPB在聚合物中的热分解行为进行了考察,并对其分解动力学进行了研究。将混有不同比例DMDPBHDPE(EPDM)样品放入250℃的平板硫化机中,在聚合物的熔融状态进行反应,热压时间为30min。将反应产物用沸腾的二甲苯萃取回流12h后测定产物的凝胶含量,使用乌氏粘度计测定反应前后样品在甲苯溶液中相对粘度的变化,以此来比较聚合物基体与DMDPB反应前后聚合物分子量的变化。



由于EPDM是无定型聚合物,所以EPDM纯样品在310℃开始发生分解之前没有表现出任何热效应。



但有趣的是于DMDPB/EPDM混合样品,DSC曲线在120℃附近却没有出现与DMDPB的熔融相对应的吸热峰,为何在EPDM基体中DMDPB的结晶熔融峰会消失其原因尚不得而知。DMDPBEPDM基体中的热分解温度也明显低于纯DMDPB样品,分解峰出现在210280℃温度范围。



我们可以注意到,DMDPB在聚合物基体中的分解对聚合物的热稳定性产生了不利影响,导致聚合物热分解温度降低。随着DMDPB用量增加,分解温度进一步下降。但是DMDPB在聚合物基体中的分解热焓略高于DMDPB纯组份的分解热焓,DMDPB用量增加,分解热焓呈减小趋势。



DMDPBHDPE基体中的分解活化能仅为20kJ/mol左右,比通常的过氧或偶氮类自由基引发剂的分解活化能小一个数量级。说明DMDPB的分解反应对温度的依赖性很小。这与DMDPB非等温DSC分解曲线上出现的很宽的分解峰是一致的。DMDPB在聚合物基体中的分解温度低于DMDPB纯样品的分解温度,其分解峰出现在210280℃范围;DMDPB含量增加分解峰进一步向低温方向移动。DMDPBHDPE基体中的分解速率常数随其含量增加略有增加,其分解活化能在20kJ/mol左右,远低于过氧或偶氮类自由基引发剂的活化能。DMDPB极慢的分解速率、以及所形成的自由基的弱脱氢能力使其不适宜作为聚合物交联的交联剂。

 

文章来自:http://www.velchem.com/





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